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[原创]关于氯离子干扰的解释

发布时间：2009/6/29 阅读次数：1113 字体大小: 【小】【中】【大】

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关于氯离子干扰的解释

1. 电化学反应：

氯离子会被氧化还原成氯气。

2CL^-→CL₂+2e ^–

在碱性或中性溶液中，氯会转变成氯离子和次氯酸根：

CL₂+OH^- →CL^-+CLO^-+H₂O

在高氧化电位的OH-基的作用下，次氯酸根会被氧化成氯酸根

（＋5）和高氯酸根（＋7）：

CLO^-+4OH→CLO₃^-+2H₂O

CLO^-+6OH→CLO₄^-+H₂O

2. 标准电位：

氯与氯离子的标准转化电位是1.358V，比二氧化铅工作电极的电势低400mV。这就意味着，以热力学观点来看，氯离子会被氧化，而成为仪器测量信号的一部分。但此论点，在动力学中不被考虑。

3. 反应动力学：超电势

在二氧化铅电极为氯的转化提供了超电势，甚至比石磨和铂金电极还要高。换句话说，从动力学观点来看，在二氧化铅电极作用下，氯的转化作用极慢。因此，次氯酸根的产生几乎可以忽略，在通常应用下可以不与考虑。

4. 氯离子干扰的计算：

若溶液中含1000ppm氯离子，需3.61克氧，以转成高氯酸根：

CL^-+2O₂→CLO₄^-

因此，实际上的COD会变成3610ppm。事实上，在COD重铬酸盐测定法中如果不去除氯离子，则无法测量。在超电势测量中，氯离子的干扰会小50倍，也就是说，在1000ppm氯离子含量的葡萄糖溶液中，此干扰在0～75ppmCOD，确切的值无法得到，不同的电极特性不同，而且也无法在制作过程中控制。因此，LAR对每只电极都仔细测试，在2000ppm氯离子含量下，最大不会超过150ppmCOD。并且对于特殊使用要求，也能将电极的超电势提高而降低氯离子的干扰。

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