碳酸化合物在水中有几种不同的存在形态:溶于水中的气体(即所谓游离 CO2);分子态碳酸 H2CO3;碳酸氢根HCO3-和碳酸根 CO32-。在这四者之间存在着以下平衡关系:
CO2十 H2OH2CO3
H2CO3H+十 HCO3-
HCO3- H+十 CO32-
如将这些平衡式联系起来,则可写成下式:
CO2十 H2O H2CO3H+ 十 HCO3- 2H+十 CO32-
在上述一系列的平衡中,CO2与 H2CO3的平衡实际上是强烈地趋向于生成 CO2,水中呈 H2CO3状态的量非常小(通常小于1%),所以可把生成 H2CO3的过程略去,其平衡式可改为下式:
其中: (25℃时,K1=4.45×10-7)
(25℃时,K1=4.69×10-11)
根据以上情况可知,[H+]对平衡的移动起着决定性的作用,水中 CO2,HCO32-和 CO32-的相对值和[H+]浓度的关系如图4-3所示。从图4-3上可看出:
(1)当 pH<4时,水中只有游离 CO2。
(2)当 pH值升高时,平衡向有移动,[CO2]降低,[HCO3-]增大,当 pH=8.3~8.4时,98%以上的碳酸化合物以 HCO3-形态存在。
(3) pH值再升高(大于8.3时),CO2消失,[HCO3-]降低,[CO32-]增大,当 pH=12时,水中碳酸化合物几乎完全以 CO32-的形态存在。