微量钠离子测量时钠表的标定
王云凌，高登岸，高建设
（华电能源哈尔滨第三发电厂 哈尔滨市松北区三电街一号150024）
［摘 要］ 在测量钠离子含量小于≤10μg/L 的水样，传统的标定方法会使测量误差比较大，电极的使用寿命也比较短。本文
着重阐述用PNa6、PNa7 的标液标定钠表时是如何解决上述问题。
［关键词］ 响应斜率；记忆效应；电极老化
1 引言
随着发电机组的压力、温度参数的不断升高，对其水、汽品质的要求也越来越高。例如压力为5.9 -
18.3MPa 汽包炉蒸汽钠离子含量要求≤10μg/L， 压力为15.7 - 18.3MPa 汽包炉凝结水钠离子含量要求
≤5μg/L。在对钠离子含量如此低的水样进行测量时，钠表一般用PNa4、PNa5 进行标定。有经验的测量者
会发现这样几个问题：(1) 测量误差比较大，测量者经常会发现即使测同一水样，两只钠表的测量结果不
相同。(2) 钠电极老化速度快，一只电极使用6 个月后，就不得不更换新电极。(3) 钠表标定以后，要冲洗
很多次才能使用。以下，我们分析产生这些现象的原因。
钠电极是玻璃膜电极，其线性比较好，但是电极的实际响应斜率并不都符合理论响应斜率。用PNa4、
PNa5 标液进行标定时，是以PNa4（钠离子含量2300 μg/L）、PNa5（钠离子含量230μg/L）两点画一条直
线，用它定量钠离子含量在2300 - 230μg/L 的水样时，数据准确。但是用它定量低钠水样（≤10μg/L）时，
由于测量水样的钠离子含量和标定点钠离子含量差距比较大，电极的响应斜率发生变化，测量时就会产生
误差。由于该溶液的钠离子的绝对值比较低，微小的误差对测量结果影响比较大。
任何两只电极的响应斜率并不绝对一致，所以两台仪器用PNa4、PNa5 进行标定后，测量低钠离子溶
液会出现结果不一致的现象。有些电极在使用时不断老化，响应斜率也会变化，电极的实际响应斜率往往
是理论值的80 - 110%[3]。用PNa4、PNa5 标定这样一只老化的电极，测量低钠离子溶液，误差会比较大。
随着电极的老化，这种误差会越来越大，最后不得不更换新电极。但是，这只老化的电极，测量钠离子浓
度在PNa4、PNa5 之间的水样，数据还比较准确，还能继续使用。
针对以上问题，我们采取这样一种措施来解决：用PNa6、PNa7 进行标定。PNa6、PNa7 溶液由自己配
置，其浓度经离子色谱检验合格后使用。通过试验检验该方法同传统标定方法之间数据变化。
2 实验部分
试验仪表：DGN-9507 型钠度仪
试验药品：二异丙胺、氯化钠
试验方法：锅炉用水和冷却水分析方法 钠的测定（静态法）GB 12156 - 89
3 实验结果与讨论
3.1 两种标定方法对测量误差的影响
同一块钠表、同一支电极，分别用两种方法进行标定，测量2.3μg/L、5.0μg/L、10μg/L 、23μg/L 的钠
离子溶液，所得数据见表1。
表1 不同方法标定后测量系列钠离子溶液结果
测量溶液钠含量（μg/L） 2.3 5.0 10.0 23.0
PNa4、PNa5 标定测量数据（μg/L） 3.2 6.3 11.9 27.6
PNa6、PNa7 标定测量数据（μg/L） 2.3 5.1 10.2 23.0
任何两只电极的响应斜率并不绝对一致，所以两台用PNa4、PNa5 进行标定后，测量低钠离子溶液会
出现结果不一致的现象。
用PNa6、PNa7 标定后，在2.3μg/L - 23μg/L 范围内，数据准确。目前的火电厂的水、汽钠离子含量在
这一范围内。所以该标定方法非常适合这一类的测量者使用。
3.2 两种标定方法的电极使用时间对比
电极在使用时不断老化，响应斜率也会变化，电极的实际响应斜率往往是理论值的80 - 110%。用PNa4、
PNa5 标定这样一只老化的电极，其响应斜率如图一，测量低钠离子溶液，误差会比较大。随着电极的老
电厂化学2009 学术年会暨中国电厂化学网2009高峰论坛会议论文集 2009.10武汉
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化，这种误差会越来越大，最后不得不更换新电极。这并不是说该电极的使用寿命这样短，因为用它测量
高浓度的溶液（230μg/L - 2300μg）还能继续使用。但是用PNa6、PNa7 标定这样一只老化的电极，其响应
斜率如图二，尽管离2.3μg/L - 23μg/L 比较远的地方，测量数据不准确，但是在2.3μg/L - 23μg/L 范围内，
数据准确，这就极大的延长了电极的使用寿命。
3.3