在火力发电厂中，测量纯水ph值时酸度计常会出现因流量和温度影响而误差较大、表计示值波动不稳定、电极响应慢和电极使用寿命短等情况，文中详细分析了其产生的几种具体原因，并指出其解决办法。具体解决方法可以点击相关下载查看。

以下是一发电厂的酸度计应用案例，进行案例分析：

山东青岛某发电厂有4台发电机组，1号、2号为125mw机组，配备的是国产仪表;3号、4号为300mw机组，配备的是进口仪表，共8块纯水酸度计。在实际工作中，我们曾对进口仪表和国产仪表进行了对换实验，发现运行中各自都有优点，但也具有相同的不足之处。作者根据多年现场维护经验，对此提出一些看法和建议。

1、常见影响测量纯水ph值的因素：

1)流量的影响：在日常维护中,调节流量阀门ph值就要发生变化。流量的变化对ph值测量带来的影响可能要超过1ph，而火力发电厂对锅炉给水ph值的合格范围定为8.8~9.3，仅0.5ph的空间。这就使表计有时显示的数值失去了参考意义,起不到化学监督的作用,同时使自动加氨系统误判断而乱加药,易加速热力系统腐蚀。因酸度计测的是氢离子的活度，不是氢离子的浓度。ph=-log(h+);(h+)=f×[h+];f为h+的活度系数;

图1为溶液中总的离子强度与h+活度系数f,h+的活度系数f由溶液中所有离子的总强度决定，而不只是依赖于被测离子的强度。从图1可以看出，只有在理论纯水中，活度系数才为1，但只要有其它离子出现活度系数就要改变，随之ph值就改变了。即ph值受溶液中总的离子强度的影响，改变了总的离子强度就改变了ph值，纯水中的离子很少，ph电极附近的离子基本上是由参比电极渗透出的盐桥溶液中的离子，在离子渗透速度不变的情况下，流量的变化会改变单位体积里的离子数量，从而改变ph值。可以这样形象地讲，参比电极不断地往外渗透离子，流量的改变使水样带走的离子数量发生了变化，影响了ph值，这就是在纯水中，复合电极测不准且受流量影响的原因。在现场维护中我们也曾采用了一些国外进口的复合电极，这些电极采用流动液接或自由液接，盐桥溶液以较快的速度向外渗透，减小了液接电位，整个电极响应快、稳定、寿命长，解决了纯水ph值测量的部分问题，但它仍然受流量的影响。

解决办法：

(1)据了解到他们是在每台纯水酸度计前加装了1个恒压阀和，把所有水样流量调在25ml/min左右，且确保水样不随意变动。

(2)将测量电极和参比电极分开，把参比电极放得离测量电极足够远，以至于参比电极渗漏出的电解液不污染测量电极和水样，不改变测量电极附近的离子强度，同时改进了流通测量池，使水样从靠测量电极一侧的底部进水，从靠参比电极一侧的上部出水，这样就避免了渗透液污染问题。

2)温度对纯水ph值的影响：

根据能斯特方程：式中：e-平衡电极电位，e0-标准电极电位，n-电子数，f-法拉第常数，96485c/mol;r-气态常数，8.314j/(mol.k)，t-热力学温度，lna=2.303lga;把以上数值，代入能斯特方程，并通过对温度t求导，来分析测量电池温度系数受到哪些因数的影响：

由上式可知，测量电极温度系数由三部分组成，第一是标准电位温度系数，这是表示电极特性的，一旦选好电极，则不易变化;第二是温度系数斜率，它可以通过仪表的电路设计来补偿;第三是溶液温度系数，无法补偿，影响着ph值的准确测量，温度上升，ph值也上升。只有确保ph值的测量在恒温条件下，才能消除由被测样水温度变化引起的测量误差。

常规的温度补偿是为了得到电极在当前温度下的斜率，恒温装置也不可能保证样水在25℃不变，因此对于纯水测量我们还必须进行25℃的折算。由于纯水的缓冲能力特别差，其溶液温度系数就较大，纯水本身的溶液温度系数约0.015ph/℃，微量(mg/l级)的污染就会使溶液温度系数上升到0.033ph/℃左右。一般较强酸性溶液的溶液温度系数较小(如常用的4.0的标液0.05mol的磷苯二甲酸氢钾)不需进行这种折算。但纯水的ph值合格范围小，如果水样温度发生较大的变化，本来是合格的水样，会因没有进行温度折算，就得出水质不合格的结果。

另外还有两种对测量纯水ph值的影响因素，由于篇幅有限，特制定供大家下载查看;是关于：流动电位和地电位;电极选型不同的客观因素影响，欢迎点击查看具体解决方法。

通过以上分析可知，纯水ph值的测量是一个较复杂的问题，涉及到电极、测量池、二次仪表和外界其它许多因素的影响，需要在这几个方面同时采取针对性的措施，才能解决问题，而单独一个环节的改善只能起到局部的作用。我厂4台机组的纯水酸度计，经过这几年不断的改造和完善，其稳定性、可靠性，电极使用寿命都有了较大的提高，为化学监督提供了保证。

分析的有道理，谢谢！