一、前言
我所于七十年代起开展用“四台电渗析器”和“电渗析器-填充床电渗析器”两个流程来处理放射性废水，获得了成功。但也发现在处理本所放化实验室排除的放射性废水时，效果不理想。主要是该废水中，组分复杂，特别是含有的有机大分子、络合物等，很难用电渗析工艺去除，影响了净化效果[2]。
近年来，我们研制了YM型磺化聚砜超滤膜，并做了超滤膜处理放射性废水的探索试验[3]。对反渗透处理放射性废水的方法也作了研究[4]。在此基础上，综合各种处理手段的优点，提出了用超滤（UF）－反渗透（RO）－电渗析（ED）组合工艺（简称URE流程）处理低水平放射性废水的新工艺。
二、流程与设备
处理低放废水URE流程见图1。采用本所研制YM型内压管式超滤器（磺化聚砜超滤膜，截留分子量为2万），膜面积1.5m2，纯水通量250L/h，（压力0.25Mpa）。反渗透器为海洋二所研制的HRC型中空纤维组件，膜面积40m2，纯水通量270L/h（压力1.3Mpa）。电渗析器为400mm×800mm，一级一段，膜对40对，由本所组装。
放化实验室排出的低放废水进入沉降槽，静止澄清24h后，上清液放入超滤原水槽，经超滤处理后，渗透液进入中间槽。同时启动反渗透器和电渗析器，反渗透器进一步脱盐和去污，渗透液可直接排放或流入混床进一步处理。电渗析起浓缩作用。超滤和电渗析处理的最终浓缩液留待固化处理。三个单元均采用循环式操作。
三、全流程冷试验运行
冷试验累计运行147.5h，共处理模拟废水14m3。模拟废水按实际放射性废水组份配制，具体配方为：NaHCO3 60mg/L，NaNO3 146mg/L，NaCl 128mg/L，CaCl2 88mg/L，MgCl2 71mg/L，Na2SO4 7mg/L，30%TBP-煤油50mg/L，机油50mg/L，洗涤剂50mg/L。冷试验运行情况分述如下：
图1 URE流程图
1． 超滤单元
在URE流程中，UF作为预处理除去大部分有机物和大分子物质，以保证RO的进水要求，提高ED的浓缩效果。
⑴脱盐效果
与普通超滤膜不同，由于磺化聚砜超滤膜是荷电的，因而具有一定的脱盐能力。但脱盐率随原水中含盐量的增加和pH值的下降而降低（表1）。
表1 原水含盐量、pH对脱盐率的影响
|
原水含盐量（mg/L） |
原水pH值 |
渗透液含盐量（mg/L） |
脱盐率（%） |
|
980 |
6 |
899 |
8.3 |
|
1010 |
5 |
938 |
7.1 |
|
1050 |
4 |
1000 |
4.8 |
⑵影响通量的因素
原水的组成、浓度和温度都影响UF的通量。当原水不含有机物（指没有加入机油、洗涤剂等）和含有机物时的通量分别为73.87L/m2h和58.30L/m2h。此外随着料液浓度的提高，通量逐渐下降。而随着料液温度的提高，通量逐渐增加。
⑶浊度和化学耗氧量的变化
经超滤后，废水的浊度大大下降，确保了反渗透的进水要求。废水值下降表明，大部分有机物已被去除，使下游工艺处理更易进行（表2）。
表2 浊度值的变化
|
原水浊度（mg/L） |
渗透液浊度（mg/L） |
平均去浊率（%） |
原水（mg/L） |
渗透液（mg/L） |
平均下降率（%） |
|
66～1575 |
0～1 |
99.9 |
248～1428 |
65～87 |
80.2 |
⑷膜的清洗方法试验
随着运行时间的延长，超滤通量逐渐下降，试验用化学清洗法、海面球机械清洗法及其结合的方法来清洗，以恢复通量（图2）采用化学清洗法可较好地恢复通量，但再次运行时通量衰减较快，且有两次废液产生。而海面球机械清洗时，只要将球洗阀门旋转180度，使存放于阀门内的海面球随料液进入管膜内，海面球擦洗膜面后又回归入球阀内待用。清洗后的起始通量虽不如化学清洗法高，但通量可在较长时间内保持稳定。该方法简单，不影响生产，不产生两次废液，适合于放射性废水处理时采用。
图2 清洗试验效果比较
1.化学清洗后通量；2.化学清洗后再球洗的通量；3.球洗后通量
2． 反渗透单元
在URE流程中，RO用作深度净化。试验中对RO在流程中的位置及其他影响因素作了探索。
⑴反渗透在URE流程中的位置
在起初的设想中，URE流程为：UF-RO-ED，废水经超滤处理后，进入反渗透，由反渗透脱盐并浓缩2倍后，再由电渗析作进一步浓缩。但试验发现，当反渗透的进料液含盐量由于浓缩而增加时，其脱盐率下降，渗透液的含盐量也提高，加重了尾端处理的负担。为更好地发挥反渗透的作用，将其位置改为：UF-ED-RO，即经超滤处理后的料液先由电渗析脱盐，使料液含盐量降至500mg/L时，再由反渗透作进一步脱盐，经试验改动后，反渗透的脱盐率可稳定在85%。
⑵通量变化
在起始的40h运行中，RO的通量从141L/h降至112L/h（1.3Mpa），但在以后的100多小时运行中通量基本保持稳定，不再下降。可以认为由于采用UF作为预处理手段，RO膜受污染的程度大大降低。初始阶段的通量下降是由于膜的压密效应引起的。
3． 电渗析和离子交换单元
电渗析和离子交换在URE流程中主要分别作为浓缩和后级深度净化（表3，4）。
表3 电渗析和离子交换单元冷试验结果
|
工艺单元 |
进料液含盐量mg/L |
渗出液含盐量mg/L |
脱盐率% |
最浓水含盐量mg/L |
浓缩倍数 |
电流效率% |
|
电渗析 |
1510 |
1342 |
11.1 |
7.5×104 |
49.7 |
45.2 |
|
离子交换 |
280 |
1 |
99.6 |
|
|
|
表4 URE流程冷试验结果汇总
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工艺单元 |
平均处理量（L/h） |
平均脱盐率（%） |
平均下降率（%） |
浓缩倍数 |
体积*浓缩比 |
|
超滤 |
70 |
6.9 |
80 |
|
56 |
|
反渗透 |
90 |
85.7 |
82.5 |
|
|
|
电渗析 |
75 |
11.1 |
|
49.7 |
|
|
离子交换 |
90 |
99.6 |
|
|
|
|
总计 |
|
99.9 |
93.6 |
49.7 |
46.7 |
*体积浓缩比=进料液体积/浓缩排污液体积
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