表2 标定液的配制

5.2.2 “二点标定法”
标定时要测量二个标样（钠标定液）：即0# 试样和1# 试样。
0# 试样为“空白水”，即钠工作液Ⅱ加入量为零（请注意：并不是试样的钠含量为零)的原空白试样（它可以是高纯水或待分析的试样）。
1# 试样为在0# 试样即“空白水”中加入已知标准钠含量的标样。实际分析操作中应使钠标定液浓度大于待分析试样的钠含量（一般为1.5-2.0 倍）。
具体计算公式推导如下：
设0# 试样（或空白水）钠空白浓度为C0 （μg/L），将100ml 0# 试样（空白水）加入已完全清洗干净的PTFE 试样瓶中，在分析条件下（固定负高压值）强度表读数为I0 ，
按 ЛОМАКИН公式：
I0＝B C0 （3）

1# 试样为向0# 标样（或空白水）加入C1[ μg/L] 钠浓度（用空白水稀释并准确定容到
与0# 试样等量：即100ml）的标准试样（钠标定液），在保持负高压不变的同等测量条件
下，强度表读数为（I1），按 ЛОМАКИН公式：
I1＝B（C0＋C1） （4）
整理得： C0＝I0 C1/I1－I0 （5）
即标准曲线的斜率 B＝ I1－I0/C1 （6）
仪器的数据处理系统会自动进行标定结果的计算，并自动给出C0 [μg/L]值。从上述推
导过程可见：采用本仪器提供的“二点标定法”测量痕量钠试样时，并不要求试验室具备“无
钠水”的“前提”，只要用与试样钠含量同一水平的水作为“空白”就可以对痕量钠含量进
行准确的测定。
二点标定法标定完毕后，仪器显示屏会显示出空白水钠的浓度C0（μg/L）值，如果0#
标样就是某一份待测试样，实际上就给出了测量结果。标定结束后，就可测量其它待测试样，
直到将一批样品全部分析完毕。
仪器两点标定法键盘操作程序框图如下：
按键 ：标定1
↓
显示：ADD. 0# ppb （μg/L）
↓
吸喷0# 试样，等待强度表指针稳定
↓
输入0#试样钠的标准加入量：0.0（μg/L） 并按OK 键
↓
显示：PLEASE WAIT…
↓
显示：ADD 1# ppb （μg/L）
↓
吸喷1# 标样，并等待强度表指针稳定
↓
输入1# 标样的钠标准加入量：（如：10.0μg/L），并按OK 键
↓
显示PLEASE WAIT…
↓
显示0# 试样本底钠浓度C0（μg/L）
↓
标定完成
“两点标定法”完成后进行测量的键盘操作程序框图如下：
按测量键
↓
屏幕显示：INPUT SAMPLE（进样）
↓
吸喷待测试样，等待强度表指针达到稳定
↓
按OK 键

↓
显示PLEASE WAIT…
↓
显示测量结果：××× ppb （μg/L）
5.2.3 五点标定法
在需要准确地测量一批试样或对其它钠表进行校准标定或检定时可采用五点标定法。
五点标定法除配制标样要用“高纯低钠含量水”外，还要准确配制四个钠含量阶梯标定
液，阶梯范围要覆盖被测试样的范围。例如被测试样的范围在3μg/L——7μg/L 时，四个标
样的标称浓度可为2μg/L、4μg/L、6μg/L 和10μg/L。“μg/L”级标样，必须现配现用。作为
空白的“高纯低钠含量水”其钠离子浓度应越低越好，最高不要高过第一点的标准加入浓度
的一半，在标定过程中应特别注意仪器强度表的指针读数，观察其阶梯是否正常。如阶梯反
常表示配制有错误或操作中有“污染”，应该重配有异常的标样进行重复标定。
在测量该批钠含量最高的试样时如果强度表的指针超出量程，应降低负高压，重新标定。
仪器的数据处理系统采用线性回归运算并计算出工作曲线的A、B 值及线性相关系数值
r，根据r 值的大小可判断标样配制的精度（按仪器技术规范r 应大于0.995）。
回归公式为： I＝ A＋BC （7）
仪表五点标定法键盘操作程序框图如下：
按键 ：标定2
↓
显示：ADD. 0# ppb （μg/L）
↓
吸喷0# 试样，等待强度表指针稳定
↓
输入0# 试样钠的标准加入量：0.0（μg/L） 并按OK 键
↓
显示：PLEASE WAIT…
↓
显示：ADD 1# ppb （μg/L）
↓
吸喷1# 标样，并等待强度表指针稳定
↓
输入1# 标样的钠标准加入量：（如：2.0μg/L），并按OK 键
↓
显示PLEASE WAIT…
↓
显示：ADD 2# ppb （μg/L）
↓
吸喷2# 标样，并等待强度表指针稳定
↓
输入2# 标样的钠标准加入量：（如：4.0μg/L），并按OK 键
↓
显示PLEASE WAIT…
（重复上述步骤）
显示：ADD 4# ppb （μg/L）

↓
吸喷4# 标样，并等待强度表指针稳定
↓
输入2# 标样的钠标准加入量：（如：10.0μg/L），并按OK 键
↓
显示PLEASE WAIT…
↓
标定完成：显示（例如：r=0.998）、C0=×××（μg/L）
“五点标定法”完成后进行测量的键盘操作程序框图和“两点标定法”完成后进行测量
的键盘操作程序框图相同。
6 仪器的定期校验与检定方法
为了保证仪器在使用过程中的准确性和可靠性，对仪器进行严格的定期检定是非常重要
的。在正常情况下每年对仪器进行一次周期性检定，测定仪器的检出限、精密度和仪器工作
曲线的线性度三个指标。
6.1 仪器检出限（Limit of Detection）的测定方法
6.1.1 定义[7]
能以适当的置信度检出的待测元素的最小浓度或最小量。它是用其强度或吸光度接近于空白、并显然是可检测的溶液，经若干次重复测定所得强度或吸光度标准偏差的K 倍求出
的量（K 一般取2 或3）。
6.1.2 检定方法
准备高纯空白水，要求钠含量≤2.0μg/L。
用高纯空白水配制10.0μg/L 的Na 标准液。
用两点标定法对仪器进行定标。
连续测量空白水12 次，求出标准偏差σ。
计算检出限3σ（≤0.1μg/L）。
6.2 仪器精密度（Precision）的测定方法
6.2.1 定义
在给定的水平、给定的试验条件下，多次重复分析过程测得结果之间一致的程度，用相对相对标准偏差RSD 表示。
6.2.2 检定方法
—用高纯空白水配制10.0μg/L Na＋标样。
—用两点标定法将仪器定标。
—连续测量10.0μg/L 标样12 次，求出其相对相对标准偏差RSD ：
6.3 仪器工作曲线的线性度
6.3.1 检定方法：
－配制2.0、4.0、6.0、10.0μg/L Na 标样；

－用五点标定法（标定2），按线性回归法计算线性相关系数(本仪器已有程序计算线性相关系数)，要求线性相关系数≥0.995。
参考文献
[1] DL/T912-2005《超临界火力发电机组水汽质量标准》
[2] 《电极技术手册》ORION RESEARCH INCORPORATED
[3] 厦门大学化学化工学院网络课程《仪器分析》
[4] 中华人民共和国国家计量检定规程JJG630-89《火焰光度计检定规程》
[5] 《分析化学手册》第三分册：光谱分析（1988年第二版）
[6] 中华人民共和国国家标准物质研究中心《计量器具新产品定型鉴定结果通知书》，文号：标定字第00-020号
[7] 中华人民共和国国家标准：GB/T 4470－1998《火焰发射 原子吸收和原子荧光光谱分析法术语》