一般来说,当钝化膜破裂电位Eb 远低于析氧平衡电位ϕ时,认为发生点蚀;当Eb 在析氧平衡电位ϕ附近时,认为发生了过钝化溶解[4]。因此要使不锈钢不发生点蚀,所选不锈钢在相应冷却水工况条件下的Eb 应≥析氧平衡电位ϕ。析氧平衡电位ϕ可用下式计算[5]
ϕ=ϕo+[(2.303RT)/4F]lgpO2-[(2.303RT)/F]pH-[0.2415-7.6×10-4(t-25)]
式中,ϕo 为25℃时的标准电极电位1.229V;R 为通用气体常数8.315J/(K.mol);T 为水的绝对温度;F 为法拉第常数96485Coul;pO2 为氧的分压力,凝汽器工况条件下可近似取0.1013MPa,换算成大气压后带入公式计算,t 为水温℃。
pH 为8 的400C 模拟海水的析氧平衡电位ϕ的计算如下
ϕ=1.229-[(2.303×8.315×313)/96484.6]×8-[0.2415-7.6×10-4(40-25)]=0.502 (V)=502 mV
(SCE)
pH 和温度越低(温度影响较小),则ϕ越高,从安全角度考虑,可用实际冷却水中较低的pH 和温度计算ϕ。若取pH=7,温度15℃,则
ϕ=1.229-[(2.303×8.315×288)/96484.6]×7-[0.2415-7.6×10-4(15-25)]=0.580(V)=580mV
(SCE)
不锈钢管Sea-Cure 、316L 和钛管TA2 的点蚀电位见表5,表中数值为多次测试的算术平均值。