污水排入下水道水质标准

1999-01-26 发布　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　1999-08-01 实施

前言

　　本标准是对CJ18-l986《污水排入城市下水道水质标准》的修订。

　　修订的主要内容:比原标准增加控制项目六项,取消了对非金属棚的控制。为了防止没有污水处理厂的城市下水道系统的排水对水体的污染,有七个控制项目用括号的形式规定了两种控制浓度。

　　本标准由城市建设排水管理部门负责监督并执行。

　　各城市因执行本标准达不到保护排水设施,满足不了水环境功能要求时,可根据本标准的原则制定地方标准。

　　本标准从实施之日起,代替CJ18-1986。

　　本标准的附录A、附录B为标准的附录。

　　本标准由建设部标准定额研究所提出。

　　本标准由建设部给水排水产品标准化技术委员会归口。

　　本标准由北就市市政工程管理处负责起草。

　　本标准主要起草人:陈益化、王岚、王春顺、蒋兰。

　　本标准1986年首次发布,1998年第一次修订。

　　本标准委托北京市市政工程管理处负责解释。

　　1.范围

　　本标准规定了排入城市下水道污水中35种有害物质的最高允许浓度。

　　本标准适用于向城市下水道排贩盂水的排水户。

　　2.引用标准

　　下列标准所包含的条文,通过在本标准中引用而构成为本标准的条文。本标准出版时,所示版本均为有效。所有标准都会被修订,使用本标准的各方应探讨使用下列标准最高版本的可能性。

　　GB5084-1992　农田灌溉水质标准

　　GB/T6920-1986　水质pH值测定玻璃电极法

　　GB/T7466-1987　水质总铬的测定

　　GB/T7467-1987　水质六价铬的测定二苯碳酰二肼分光光度法

　　GB/T7468-1987　水质总汞的测定冷原子吸收分光光度法

　　GB/T7469-1987水质总汞的测定高锰酸钾-过硫酸钾消解法　双硫腙、分光光度法

　　GB/T7470-1987　水质铅的测定双硫腙分光光度法

　　GB/T7471-1987　水质镉的测定双硫腙分光光度法

　　GB/T7472-1987　水质锌的测定双硫腙分光光度法

　　GB/17474-1987　水质铜的测定二乙基二硫代氨基甲酸钠分光光度法

　　GB/T7475-1987　水质铜、钵、铅、镉的测定原子吸收分光光度法

　　GB/T7478-1987　水质铵的测定蒸馏和滴定法

　　GB/T7479-1987　水质铵的测定纳氏试剂比色法

　　GB/T7484-1987　水质氟化物的测定离子选择电极法

　　GB/17485-1987　水质总砷的测定二乙基二硫代氨基甲酸银分光光度法

　　GB/T7487-1987　水质氧化物的测定第二部分:氧化物的测定

　　GB/T7488-1987　水质五日生化需氧量(BOD5)稀释与接种法的测定

　　GB/T7490-1987　　水质挥发酚的测定蒸馏后4-氨基安替比林分光光度法

　　GB/T7491-1987　水质挥发酚的测定蒸馏后溴化容量化

　　GB/17494-1987　水质阴离子表面活性剂的测定亚甲蓝分光光度法

　　GB8703-1988　辐射防护规定

　　GB8978-1996　污水综合排放标准

　　GB/T11889-1989　水质苯胺类化合物的测定N-(1-萘基)乙二胺偶氮分光光度法

　　GB/T11890-1989　水质苯系物的测定气相色谱法

　　GB/T11893-1989　水质总磷的测定钼酸铵分光光度法

　　GB/T11899-1989　水质硫酸盐的测定重量法

　　GB/T11901-1989　水质悬浮物的测定重量法

　　GB/T11902-1989　水质硒的测定2，3-二氨基萘荧光法

　　GB/T11903-1989　水质色度的测定

　　GB/T11906-1989　水质锰的测定高锰酸钾分光光度法

　　GB/T11910-1989　水质镍的测定丁二酮肟分光光度法

　　GB/T11911-1989　水质铁、锰的测定火焰原子吸收分光光度法

　　GB/T11912-1989　水质镍的测定火焰原子吸收分光光度法

　　GB/T11914-1989　水质化学需氧量的测定重铬酸盐法

　　GB/T13192-1991　水质有机磷农药的测定重铬酸盐法

　　GB/T13194-1991　水质硝基苯、硝基甲苯、硝基氯苯、二硝基甲苯的测定气相色谱法

　　GB/T13195-1991　水质水温的测定温度计或颠倒温度计测定法

　　GB/T13196-1991　水质硫酸盐的测定火焰原子吸收分光光度法

　　GB/T13199-1991　水质阴离子洗涤剂的测定电位滴定法

　　GB/T15505-1995　水质硒的测定石墨护原子吸收分光光度法

　　GB/T16488-1996　水质石油类和动植物油的测定红外光度法

　　GB/T16489-1996　水质硫化物的测定体积法

　　CJ26.3-1991　城市污水易沉固体的测定重量法

　　CJ26.7-1991　城市污水油的测定重量法

　　CJ26.10-1991　城市污水硫化物的测定

　　CJ26.25-1991　城市污水氨氮的测定

　　CJ3025-1993　城市污水处理厂污水污泥排放标准

　　3.定义

　　3.1污水:受一定污染的来自生活和生产的排出水。

　　3.2城市下水道:指输送污水的管道和沟道。它包含欧盂渠道、沟渠等。

　　3.3排水户:指向城市下水道排贩盂水的单位或个人。

　　4.技术内容

　　4.1一般规定

　　4.1.1严禁排入腐蚀城市下水道设施的污水。

　　4.1.2严禁向城市下水道倾倒垃圾、积雪、粪便、工业废渣和排入易于凝集,造成下水道堵塞的物质。

　　4.1.3严禁向城市下水道排入剧毒物质、易燃、易爆物质和有害气体。

　　4.1.4医疗卫生、生物制品、科学研究、肉类加工等含有病原体的污水必须经过严格消毒处理,除遵守本标准外,还必须按有关专业标准执行。

　　4.1.5放射性污水向城市下水道排放,除遵守本标准外,还必须按GB8703执行。

　　4.1.6水质超过本标准的污水,按有关规定和要求进行预处理。不得用稀释法降低其浓度,排入城市下水道。

　　4.2水质标准

　　排入城市下水道的污水水质,其最高允许浓度必须符合表1的规定。

表1　　污水排入城市下水道水质标准

　5.水质监测

　　5.1总汞、总镉、六价铬、总砷、总铅,以车间或处理设备排水口抽检浓度为准。其他控制项目,以排水户的抽检浓度为准。

　　 5.2所有排水单位的排水口应设有检测井,以便于采样,并在井内设置污水水时装置。

　　5.3水质数据以城市排水监测部门的检验数据为准。

　　5.4水质检法见表2。

表2　　　　检验方法

附录A　　溶解性固体

　　A1　方法原理

　　将过滤后水样放在称至恒重蒸发皿内蒸干,然后在103～105℃烘干至恒重,增加的重量为溶解性固体。

　　A2　仪器

　　(1)滤膜(孔径045μm)及配套滤器,或中速定量滤纸。

　　(2)烘箱。

　　(3)蒸气浴或水浴。

　　A3　采样及样品保存

　　所有聚乙烯瓶或硬质玻璃瓶要用洗涤剂洗净。依资助用自业水和蒸馏水冲洗干净。在采样之前,再用即将采集的水样清洗三次。然后,采集具有代表性的水样500～1000mL,盖严瓶塞。

　　采集的水样应尽快分析测定。如需旋转,应贮存在4℃冷藏箱中,但最长不得超过七天。不能加入任何保护剂,以防破坏物质在固、液间的分配平衡。

　　A4　测定步骤

　　 (l)将蒸发皿每次在103～105℃烘箱中烘30min冷却后称重,直至恒重(两次称重相差不超过0.0005g)。

　　(2)用孔径0.45μm滤膜,或中速定量滤纸过滤水样。

　　(3)分取适量过滤水样(如5OmL),使残渣量大于25mg置上述蒸发皿内,在蒸气浴或水浴上蒸干(水浴面不可接触皿底)。移入103～105℃烘箱内每次烘1h,冷却后称重,直到恒重(两次称重相差不超过0.0005g)。

　　A5　计算

　　按下式进行计算:

　　　　　　溶解性固体(mg/L)=(A-B)×100×1000/V

式中：A——溶解性固体+蒸发皿重,g；

　　　B——蒸发皿重,g；

　　　V——水样体积,mL。

注:采用不同滤材所测得的结果会存在并异,必须要时应在分析结果报告上加以注明。

附录B　锑

　　锑(Sb)为银白色金。在自然界中主要以Sb3+、Sb5+形式存,负三价锑的氢化物毒性剧烈,在自然界中不稳定,易氧化分解为金属和水。而Sb3+、Sb5+在弱酸至中性介质中易水解沉淀,所以在天然水中锑的浓度极低,平均约为0.2Sb3+、Sb5+μg/L。水中锑的污染主要来自选矿、冶金、电镀、制药、铅字印刷、皮革等行业排放的废水。

　　(1)方法的选择

　　含锑废水监测,可根据实验室具体条件选用下述方法:5-Br-PADAP光度法；原子吸收光度法。

　　(2)样品保存

　　锑盐易水解析出沉淀,取样后应立即加盐酸酸化至pH≤1,保存于聚乙烯塑料瓶中。

　　(一)5-Br-PADAP光度法

　　B1　概述

　　(1)方法原理

　　以丙酮作增溶剂,在碘化钾存在下,于0.02～0.1mol/L盐酸介质中,锑(Ⅲ)与2-(5-溴-2-吡啶偶氨)-5-二乙氨基酚(简称5-Br-PADAP)生成稳定的紫红色络合物,可于波长600nm处测量吸光度,其摩尔吸光系数为5.O×104,试剂的最大吸收峰在420nm处。试剂和络合物均很稳定。

　　(2)干扰及消除

　　在25mL显色液中存在2000mg F－、400mg A13+、100mg　k+、Na+、Cl-；20mg　Mn2+、2n2+；1Omg NH4+；4mg Ca2+；2mg N03-、S03-；0.5mg Cd+、Hg2+、Pb2+、P043-、AsO33-不干扰测定。与锑等量的Fe3+、Cu2+、Sn4+、Co2+产生正干扰,Cr3+产生负干扰。在有酒石酸及硫脲存在的酸性试液中,加入硼氢化钾,使它与酸作用产生新生态的氢,并与锑(Ⅲ)生成挥发性的SbH2而与Fe3+、Cu2+、Sn4+、Co2+和Cl3+等离子分离,消除了它们对显色测定的干扰。在还原分离中,相当于三倍锑量的铋(Ⅲ)不产生干扰。

　　(3)方法的适用范围

　　本方法测锑的最低检出浓度为0.05mg/L(吸光度为0.01时所对应的锦浓度),测定上限为1.2mg/L。适合于选矿、冶金、印刷、涂料、制药等行业废水中锑的测定。

　　B2　仪器

　　(1)分光光度计,1Omm比色皿。

　　(2)锑化氢分离装置,如图Bl所示。

　B3　试剂

　　(1)锑标准贮备溶液:准确称取纯金属锑(≥99.9%)0.5000g置于5OmL烧杯中,加入12.5mL,硫酸(ρ20＝1.84 g/mL),于电热板上加热至完全溶解。冷却后,移入500mL容量瓶中,用1+1硫酸洗净烧杯,加入5%(m/V)酒石酸12.5mL,再用1+1硫酸稀释至刻度,摇匀后备用。此溶液每毫升含锑1.OOmg。

　　(2)锑标准溶液:准确吸取适量贮备液,用6mol/L盐酸逐级稀释至每毫升含锑10.Oμg。该溶液可保存一个月。

　　(3)2-(5-溴-2-吡啶偶氮)-5-二乙氨基酚(简称5-Br-PADAP):2×1O-3mol/L乙醇溶液(约0.07%(m/V))。

　　(4)硼氢酸钾(片剂)。

　　(5)吸收液:0.015mol/L硫酸溶液中,含0.03%高锰酸钾。

　　(6)25%(m/V)酒石酸溶液。

　　(7)5%(m/V)硫脲溶液。

　　(8)20%(m/V)碘化钾溶液。

　　(9)1+1盐酸溶液。

　　(10)0.5mol/L盐酸溶液。

　　B4　测定步骤

　　(1)校准曲线

　　于八只发生瓶中,分别加入0、0.50、1.00、1.50、2.00、2.50、3.OO、3.50锑标准溶液,加入25%(m/V)酒石酸4mL,5%(m/V)硫脲腺4mL,1+1盐酸12mL,用水稀释至25mL,摇匀。于吸收管中加入轻将发生瓶向一侧倾斜,让其中一片“片剂”落入溶液中。待反应停止后,再将另一片剂落入溶液,以驱赶余气。反应停止后,用少量水洗涤导气管,于吸收液中加入0.5mol/L盐酸2.5mL,5%(m/V)硫脲3滴,摇匀。待紫色褪去后,加入20%碘化钾0.5mL,丙酮12mL,准确加入2×10-3mol/L 5-Br-PADAP乙醇溶液2mL,用水稀释至标线,摇匀。用1Omm比色皿,在600nm波长处,以空白为参比,测量吸光度,绘制吸光度一浓度校准曲线。

　　(2)样品测定

　　分别取水样2～10L(视含量而定)于发生瓶中,加入1-2滴酚酞指示液,用20%(m/V)氢氧化钠溶液中和至紫红色出现,加入1+1盐酸8mL,5%(m/V)硫脲4mL,用水稀释至25mL,摇匀。以下按校准曲线进行挥发分离和显色洲定。

　　B5　计算

　　按式(B1)进行计算:

　　　　Sb(mg/L)=m/V 　　　　　　　　　　　　　　　　　　(B1)

式中:m——由校准曲线查得的锑含量，μg；

　　V——分取水样的体积,mL。

　　注意事项:

　　(1)还原装置必须严密不漏气,否则易汇出SbH3,影响测定结果。

　　(2)导气管出口的口径不能大于1mm，吸收液高度不能低于5cm,否则吸收不完全，结果偏低。

　　(3)在用硼氢化钾还原分离之前,加入硫服,除作掩蔽剂外,还有顶还原锑(V)为锑(Ⅲ)的作用。这一步很重要,否则锑(V)还原不完全,结果会显著偏低。

　　(二)原子吸收光度法

　　B6　概述

　　(1)方法原理

　　锑的化合物在微富燃的空气/遗缺火焰中原子化,具有较好的灵敏度,可用火焰中锑的基态原子,对其空心阴极灯发射的特征谱线217.6nm的吸收进行定量。

　　(2)干扰及消除

　　试液中存在的一般阴阳离子不干扰锑的测定,试液中存在低于20％(V/V)盐酸或硝酸也无影响,只有硫酸浓度大于2%(V/V),对锑的吸收信号有抑制作用。在波长217.6nm测量匀锑,大量铜和铅有光谱干扰,使信号增强。为此,可选择较小的光谱通带予以克服。铜的浓度小于20mg/L,铅的浓度小于1000mg/L没有干扰。

　　(3)方法的适用范围

　　本方法的最低检测浓度为0.2mg/L,测定上限为40mg/L。本方法可适用于有色冶金、化工制药、含锑矿开采的工业废水的监测。

　　B7　仪器及工作条件

　　(1)原子吸收分光光度计。

　　(2)工作条件(此为参考,可根据仪器说明书进行选择)。

　　光源:锑空心阴极灯:灯电流:1OmA；

　　测量波长:217.6nm；光谱通带:0.4nm；

　　观测高度:6.5-7.0nm；火焰类型:空气/遗缺火焰,微富燃。

　　B8　试剂

　　(1)锑标准贮备液:准确称取光谱纯三氧化二锑0.2995g,溶于50mL盐酸,定量移入250mL容量瓶,加水至标线,摇匀。此溶液每毫升含锑1.OOmg。

　　(2)锑标准使用液:准确移取锑标准贮备液10.OOmL置于l00mL容量瓶中,加水至标线,摇匀。此溶液每升l00.0μg。

　　B9　测定步骤

　　(1)校准曲线

　　于六只25mL容量瓶中,准确加入锑标准使用液0、1.00、2.00、4.00、6.00、8.OOmL,加入1+1盐酸2mL,加水至标线,摇匀。按仪器使用说明书选好最佳参数,顺次喷入试液,测量吸光度。绘制吸光度——锑量曲线。

　　(2)样品测定

　　准确移取适量水样(含锑5～100μg)置25mL容量瓶中,加1+1盐酸2mL,加水至标线,摇匀,以下测量与校准曲线相同。将测得的吸光度作空白校正后,从校准曲线上查出锑量。

　　B10　计算

　　按式(B2)进行计算:

　　Sb(mg/L)=m/V…………………………(B2)

式中:m——由校准曲线查得的锑含量μg；

　　V——分取水样的体积,mL。

注意事项:

　　对于含盐浓度较高的废水样需用标准加入法检查有无基体效应,用背景校正器检查有无背景吸收若有基体效应,要采取标准加入法定量；若有背景吸收,则应用背景校正器扣除之。