氟离子浓度为7.1 ng/L，硫酸根浓度为3.7 ng/L，其余峰为系统峰或碳酸盐的峰。
3.2 预浓缩与大体积直接进样的选择
对于离子色谱而言，一般的进样体积为10-100 μL，而超过100 μL 则被称为大体积进样。选用大体积进样的最主要目的就是增加方法灵敏度。目前有关离子色谱的文献报道中，最大进样体积为1000 μL[8]。但是，进样体积并不能无限扩大，如果需要更大进样体积则推荐使用在线浓缩柱的预浓缩方式完成，否则就会出现柱前死体积变大从而导致峰型扩散[9]，这可能是因为样品中被测组分在大体积定量环中均匀分布，淋洗液需要一定时间（定量环体积/流速）才能将定量环中样品完全冲洗至分析柱上。而使用浓缩柱，被测组分集中在浓缩柱柱头附近的色谱带上，而淋洗液冲洗浓缩柱，多为反向冲洗，这样就大大减小了柱前死体积，
并可以最快的速度将浓缩柱上的色谱带转移至分析柱，减小了峰扩散的可能性。
本实验的进样体积为20mL，而淋洗液流速为1mL/min，也就意味着如果不采用浓缩进样而用大体积直接进样的方式，则会出现至少20min 的柱前死体积，峰型也会很宽，故本实验选用预浓缩柱进行试验。
3.3 在线进行系统校准
一般情况下，在配制ng/L 级的标准溶液时，很难保证准确和重现，除了对操作者的要求非常高外，对环境的要求也是非常苛刻的。在本文的实验设计中，推荐了一种只需手工配制一种浓度为μg/L 级的标准溶液，就可完成ng/L 级标准曲线制作的方法。由于十通阀上安装有2 个定量环，体积分别为20mL 和20 μL，二者的比例应恰好为1000：1，因此进样20 μL20 μg/L 的标准溶液，相当于进样20mL 20 ng/L 的标准溶液。当然20 μL 和20mL 的定量环的体积比还需通过一定手段进行校准。本文选用的校准方法如下。
准确配制20mg/L 阴离子标准溶液，通过20 μL 定量环进样分析，记录峰高，再将该标准溶液准确稀释1000 倍后，通过20mL 定量环进样分析，记录峰高，最后通过以下公式计算两个定量环的体积比：
大定量环体积：小定量环体积=小定量环进样检测峰高*1000：大定量环进样检测峰高根据公式计算，本实验中大小定量环的体积比为1005.4：1。本文所有系统校正的数据均按照该比例计算。
制作定量所用标准曲线时，无需配制多种浓度的标准溶液，而只需要控制小定量环的进样次数即可实现，如浓度1 的色谱图，是将小定量环进样一次所得，浓度2 的谱图，可以通过程序控制小定量环进样两次，依此类推。图4 为不同浓度标准溶液色谱叠加图。阴离子浓度、线性相关系数如表1 所示。

3.4 重现性和检出限
在选定的色谱条件下，10 ng/L 混合标准溶液连续10 次进样分析，计算相对标准偏差RSD，结果如表3 所示。根据S/N=3 计算的检出限结果也如表3 所示。连续10 次进样叠加色谱图如图5 所示。

4 结论
使用带有CIRA 自动在线水纯化装置的AutoPrep 系统，对电厂超纯水中的阴离子进行检测的方法，可以在实现最大自动化的情况下，完成ng/L 甚至pg/L 级阴离子的分析，将传统意义离子色谱的灵敏度提高了数百倍。与此同时，在线水纯化装置CIRA 可以将系统空白降到最低限度，为超痕量阴离子的分析提供了最大保障。
参考文献
[1] 牟世芬，刘克纳，丁晓静。离子色谱方法及应用（第2版）[M]，化学工业出版社，2005
[2] 贾丽，刘肖。全新离子色谱柱-抑制型电导法检测饮用水中痕量溴酸盐。环境化学，2006，25（6）：793-795
[3] 史亚利，蔡亚岐等。大体积直接进样离子色谱法测定饮用水中痕量溴酸盐。分析化学，2005，33（8）：1077-1080
[4] 螯合离子色谱法分析复杂基体中痕量金属离子的研究。吕海涛，牟世芬，童沈阳。色谱， 1998，16（2）：100－105
[5] 牟世芬，Archava Siriraks，J.M.Rivie。螯合离子色谱法分析复杂基体中痕量镧系元素的研究。色谱，1994，12（3）：166－170
[6] 刘肖，王碗，蔡亚岐等。利用AutoPrep离子色谱技术实现对复杂基体中过渡金属和镧系元素的分离和制备。岩矿测试，2007，26（3）：176-182
[7] 刘肖，史亚利，Archava Siriraks等。利用AutoPrep技术抑制型电导离子色谱法检测土壤中的碘。岩矿测试，接收。
[8] 贾丽，刘肖。全新离子色谱柱-抑制型电导法检测饮用水中痕量溴酸盐。环境化学，2006，25（6）：793-795
[9] 张振清，阮金秀。微柱高效液相色谱大体积进样技术。色谱。1993，11（4）：255-256
作者简介：刘肖（1980-），男，北京，硕士 Tel：（010）62849182 E-mail: liuxiao@dionex.com.cn
本文系国家重点基础研究计划（973 项目）（NO. 2003CB415001）、国家自然科学基金（NO. 20577058）、中国科学院优秀博士论文科研基金资助项目