实验四 高锰酸盐指数的测定
（容量法）
本标准参照采用国际标准ISO-8467-1986《水质高锰酸盐指数的测定》
一、实验目的
1、了解高锰酸盐指数的含义。
2、掌握氧化-还原滴定法测定水中高锰酸盐指数的原理及方法。
二、实验原理
高锰酸盐指数定义为：在一定条件下，用高锰酸钾作氧化剂氧化水样中的某些有机物及无机还原性物质时所消耗的氧量。
样品中加入已知量的高锰酸钾和硫酸，在沸水浴中加热30min，高锰酸钾将样品中的某些有机物和无机还原性物质氧化，反应后加入过量的草酸钠还原剩余的高锰酸钾，再用高锰酸钾标准溶液回滴过量的草酸钠。通过计算得到样品中高锰酸盐指数。
三、仪器
1、水浴锅。
2、移液管，5、10、50mL。
3、锥形瓶，250mL。
4、酸式滴定管，25mL。
5、容量瓶100、1000mL。
6、量筒。
注：新的玻璃器皿必须用高锰酸钾溶液清洗干净。
四、试剂
1、不含还原性物质的水：将1L 蒸馏水置于全玻璃蒸馏器中，加入10mL 硫酸和少量高锰酸钾溶液，蒸馏。弃去100mL 初馏液，余下馏出液贮于具玻璃塞的细口瓶中。
2、（1+3）硫酸：在不断搅拌下，将100mL 硫酸慢慢加入到300mL 水中。趁热加入数滴高锰酸钾溶液直至溶液出现粉红色。
3、草酸钠标准贮备液，浓度C（1/2 Na2C2O4）为 0.1000mol/L: 称取0.6705g 经120℃烘干2h 并放冷的草酸钠（Na2C2O4）溶于蒸馏水中，移入100mL 容量瓶中，用蒸馏水稀释至标线，混匀，置4℃保存。
4、草酸钠标准溶液，浓度C1（1/2Na2C2O4）为0.0100mol/L:吸取10.00mL 草酸钠贮备液于100mL 容量瓶中，用蒸馏水稀释至标线，混匀。
5、高锰酸钾标准贮备液，浓度C2（1/5KMnO4）约为0.1mol/L:称取3.2g 高锰酸钾溶解于1.2 升蒸馏水中，加热煮沸0.5-1 小时至体积减至1.0 升，冷却静置过夜（盖上表面皿，以免尘埃入内）。用虹吸（或小心倾出）取上层清液，贮于棕色瓶中。

6、高锰酸钾标准溶液，浓度C3（1/5KMnO4）约为0.01mol/L：吸取100mL 高锰酸钾标准贮备液于1000mL 容量瓶中，用水稀释至标线，混匀。此溶液在暗处可保存几个月，使用当天标定其浓度。
五、样品的保存
采样后要加入（1+3）硫酸，使样品PH 在1～2 并尽快分析。如保存时间超过6h，则需置暗处，0～5℃下保存，不得超过2 天。
六、分析步骤
1、取100.0mL 经充分摇动、混合均匀的水样（或分取适量，用水稀释至100mL）置于250mL 锥形瓶中，加入5.0mL（1+3）硫酸，用滴定管加入10.00mL 高锰酸钾溶液，摇匀。将锥形瓶置于沸水浴内30±2min（水浴沸腾，开始计时）。
2、取出后用滴定管加入10.00mL 草酸钠溶液摇匀至溶液变为无色。趁热用高锰酸钾溶液滴定至刚出现粉红色，并保持30 秒不退。记录消耗的高锰酸钾溶液体积V1。
3、向上述滴定完毕的溶液中加入10.00mL 草酸钠溶液，（如果需要，将溶液加热至80℃）立即用高锰酸钾溶液继续滴定至刚出现粉红色，并保持30 秒不退。记录下消耗的高锰酸钾溶液体积V2。
4、空白值测定：若水样用蒸馏水稀释时，则另取100mL 蒸馏水，按水样操作步骤进行空白试验，记录下耗用的高锰酸钾溶液体积V0。
七、计算
水样不经稀释：
高锰酸盐指数（O2，mg/L）=﹝(10+V1)K-10﹞×0.0100×8×1000/V 水样
式中： V1——回滴时高锰酸钾的耗用量（mL）；
K——高锰酸钾溶液的校正系数（K = 10.00 / V2）。
水样经稀释：高锰酸盐指数（O2，mg/L）
=﹛﹝（10+V1）K-10﹞-﹝（10+V0）K-10﹞R﹜×0.0100×8×1000/V 水样
式中：V1——测定水样回滴时高锰酸钾溶液的耗用量（mL）；
V0——空白试验回滴时高锰酸钾溶液的耗用量（mL）；
R——稀释的水样中所含蒸馏水的比值；
8——氧（1/2 O）的摩尔质量。
注：(1)沸水浴的水面要高于锥形瓶内的液面。
(2)样品量以加热氧化后残留的高锰酸钾为其加入量的１/２--１/３时，如溶液红色退去，说明高锰酸钾量不够，须重新取样，经稀释后测定。
(3)滴定时温度如低于６０℃，反应速度缓慢，因此应加热至８０℃左右。
思考题：为什么要做空白实验？