甄长红 版权所有
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如何做好化学试剂的储存与管理 商桂君 ( 赤峰学院 教务处, 内蒙古 赤峰 024000 摘要:试剂在储存期间, 发生物理和化学变化, 其变化的速度和性质受内因和外因两方面的因素所制约, 内因是根据, 外因是条件, 外因通过内因而起作用。 关键词:化学试剂; 储存; 管理 中图分类号:O652.3 文献标识码:A 文章编号:1673- 260X( 2008) 02B- 0012-03 试剂的化学成分、结构及其物理、化学性质, 是相互联系, 相互影响的统一整体, 不能孤立地去分析或看待这个问题. 但如果没有外界因素作用, 试剂的物理、化学变化也是不可能发生的. 人们一旦认识掌握这一规律, 就能根据试剂的内在因素来控制或利用其外界条件, 储存好试剂.影响试剂质量的变化的外力条件很多, 比如空气中含有氧气、水份、二氧化碳、氮气以及其它气体. 其中影响试剂质量变化的有氧气, 它的化学活泼性比水和二氧化碳大得多, 能和许多试剂特别是有机试剂发生作用而氧化变质. 有些易燃性试剂, 接触空气中的氧后, 逐渐发生氧化而变质; 有些金属如铁丝生锈; 有些生物试剂如牛肉膏发生霉变, 都是有氧参加而起的作用. 因此, 氧是影响试剂储存期间质量变化的一个重要外界因素. 1 物理变化 物理变化只改变试剂本身的外表形态, 而不改变其化学性质, 没有新物质生成, 而且是可逆反应进行变化的现象. 1.1 挥发 指液态试剂或试剂溶液释出试剂蒸汽的现象. 这类试剂的分子量较小、沸点较低, 在常温容易蒸发. 其水溶液称为挥发性溶质的溶液. 如液溴、盐酸、硝酸、氨水以及低碳数( 戍烷、二硫化碳、乙醚) 的各类有机物质. 液体试试剂表面的分子比较活跃, 挥发速度与气温的高低,本身的沸点、空气流通速度,在同等温度条件下,沸点低的试剂, 挥发较快,沸点高的试剂则较慢.乙醚的沸点只34.5℃, 苯的沸点是 80.1℃,乙醚挥发速度大于苯的挥发速度.易燃液体试剂的挥发,不仅会使数量减少,而且影响人体健康. 1.2 潮解和溶化 固体试剂在潮湿空气中吸收水分或试剂本身析出水分后逐渐变成液体现象叫潮解, 这也是一种熔化现象, 氯化碳吸湿后逐渐潮解成液体试剂的熔化决定于试剂本身的熔点. 熔点越低, 越易熔化.熔点越高, 越能熔化, 愈创木酚的熔点为 28℃, 当气温高于 28℃时, 则由固体熔化为液体. 1.3 风化、升华、凝固 某些试剂本身含有一定比例的结晶水, 在常温干燥空气中( 一般相对湿度在 70%以下) 逐渐失去部分或全部结晶水, 使有光泽的结晶固体推动光泽, 或变成干燥的粉末, 这种现象就是风化; 固体试剂在常温下, 直接由固体变成气体的现象叫升华.液体试剂随着温度的下降而结成固体的现象叫凝固, 如第三丁醇在低温时就结冰凝固. 1.4 稀释 试剂溶液吸收水蒸气变成稀溶液的现象叫稀释. 当环境中水蒸气压力大于试剂水溶液的蒸汽压时, 试剂水溶液就会吸收水蒸气而稀释. 例如硫酸、H3PO4 等各种浓溶液皆会发生这种现象,稀释现象也影响试剂的规格. 1.5 浓缩和析晶 指试剂溶液逸出水蒸气变成浓溶液甚至析出晶体的现象. 当环境中水蒸气压力小于试剂水溶液的蒸汽压力时, 试剂溶液就会逸出蒸气而浓缩或析出晶体, 各种试剂溶液皆有这种现象. 浓缩或析晶也影响试剂的规格. 2 化学变化 试剂除大部分外观改变外,化学成分和成分之间的重量变化,并有新物质生成,这种变化称为化学变化. 试剂在保管过程中,发生化学变化,就会变质, 变质后的试剂就推动原有的使用价值. 2.1 氧化 指由低价态试剂变为高价态试剂的反应. 标准电极电位低的低价试剂( 常以低、亚字命名, 如硫酸亚铁、亚硫酸钠, 活泼金属如 Na、K、Ca、Mg,活泼非金属如 P, 以及强还原性有机试剂等) 已被空气中的氧气和具有氧化性的杂质所氧化, 从而使试剂变质. 2.2 还原 指由低价态试剂变为高价态试剂的反应. 标准电极电位高的高价态试剂以固态形式在时, 一般将在空气中是比较稳定性的, 但是以溶液形式存在时, 就容易吸收空气中的还原性杂质如 SO2、H2S 和有机尘埃等而变质. 2.3 分解 指一种物质变为几种物质的反应. 分解反应可因湿度升高而加剧.二元化合物的热稳定性键能有关例如碘化物比溴化物不稳定.有些含氧酸盐和硝酸盐、氯酸盐和高锰盐在加热时可放出氧而对易燃物发生危险,因此这些试剂应该与易燃物隔离贮藏. 有的分解反应还可以因光照而加剧, 如银、高汞和亚汞的化合物. 树脂类试剂则由于冷冻或干燥破坏了其结构, 失去其交换功能. 2.4 聚合和缩合 小分子合并为大分子和反应叫聚合,如在合并成大分子的过程中放出小分子的叫做缩合.含有双键或三键的有机物质容易发生聚合,例如甲醛溶液和氰化钾等试剂会聚合. 电荷高、半径小的中心离子形成的含氧酸盐的溶液则可因缩合而析出多酸盐沉淀, 例如钼酸铵溶液可以析出四钼酸铵沉淀. 2.5 发霉 指化学试剂中霉菌繁殖的现象. 许多生化试剂如碳水化合物、酶类和蛋白质类试剂以及若干含氮、硫的无机试剂在一定湿度和温度时, 暴露在空气中皆可发霉而变质. 3 危险化学品的分类 具有危险性的化学试剂可根据其对人的危害不同分为如下类: 3.1 易燃、易爆性试剂 指容易引起着火的或受到外界的引发后能发生剧烈化学反应的物质.包括: 经摩擦或抗击能爆炸的试剂(如叠氮酸盐、重氮化和物、硝基化合物和硝酸酯等);与水作用或自发化学反应而能燃烧的固体(如钾、钠、白磷、三乙基铝等); 闪点低于 45℃的液体(如甲醇、乙醇、乙醚、二硫化碳、苯、乙酸戊酯等); 具易燃性或助燃性的压缩气体或液化气(如氢、甲烷、氨、硫化氢、一氧化碳、氧、氯等)以及强氧化剂( 如过氧化物、高锰酸钾、重铬酸钾、硝酸和硝酸盐等). 常见易燃物的闪点,燃点和空气中爆炸极限如下: ![]() 3.2 毒性和损害性试剂 指有毒害性的物质, 包括经口服(如三氧化二砷、氰化物等), 呼吸道吸入(如氯气、光气、苯、三氯甲烷、四氯化碳等)和皮肤吸收(如苯、酚、硝基化和物等)可引起急性或慢性中毒的试剂;以及对眼和皮肤有刺激(如碳酸锂、氨、四氯化钛等)、能造成损害(如氢氟酸、盐酸、硫酸、硝酸和氢氧化钠)以及致敏(如苯肼、环氧乙烷等)的试剂。 4 化学试剂贮藏的一般措施 贮藏化学试剂既要保管好试剂不使其变质或损耗, 又要注意危险性试剂的毒害作用, 防止火警、中毒、损害以及放射性污染等事故的发生.盛装试剂的容器与能使之变质的环境尽可能隔断, 即采用密封的容器, 如紧密盖闭的铁桶, 密闭的金属容器和容量不大于 1 升的紧密盖闭的玻璃瓶. 密闭贮藏适用于具有挥发、升华、潮解、风化、析晶、水解、氧化、还原、霉变等性质的试剂, 是贮藏试剂最常用的方法. 试剂腐蚀性不同用磨口玻璃塞 ( 适用于硝酸、盐酸、硫酸和液溴等) 或具有塑料衬垫的螺旋帽盖. 为使封口严密, 可采用胶套的配制方法: 将胶套混合液( 硝化纤维胶: 蓖麻油: 乙醚: 乙醇) 倒入瓶塞模中, 数秒后即形成薄膜, 趁膜未干时取下泡浸于 75%乙醇中备用. 封口时, 将合适的胶套套在已经好的瓶塞上, 待其收缩后, 瓶口即可密封. 对于易分解产生气体的试剂, 绝对不能密封, 否则易发生爆炸, 如过氧化氢、碳酸铵等. 避免试剂受到光的辐射, 应采用棕色玻璃瓶,外用黑纸包裹, 并储藏在暗室或遮光的试剂橱中.使试剂保持足够低的温度. 即采用水箱贮藏. 低温贮藏适用于容易失去的生化试剂和容易分解的物质. 如标准血清应贮藏于±4℃的水箱中, 普通试剂应贮藏于温度较差的阴凉处所.即使试剂容器密闭封口, 也难免有意外的跑冒漏泄现象, 为使贮藏中不致形成爆炸性混合气体或积贮有毒蒸气, 大型的可燃性液体和有毒液态试剂的贮藏室应安装排风装置, 保持贮藏室内空气的清洁. 试剂的分类分库贮藏, 以免漏泄, 失火时相互作用造成更大的事故. 各种试剂, 应根据其性质查明类别后, 方可进入所属类仓库.防火建筑, 建筑物的墙应采用空心防火墙, 并须有 3- 4 小时的抗火能力. 建筑物的地板和天花板皆需有抗火能力. 室温不许超过 30 度, 门窗应向外开启. 可燃性液体最好贮藏于最下层的贮藏室. 防火间距, 易燃易爆试剂贮藏应当跟周围建筑、交通要道、输电线路摩擦等保持一定的安全距离. 消灭火源, 易燃易爆试剂发生事故的最常见原因是明火、电器设备、过热、热表面、自燃、火花和余烬、静电、摩擦和撞击.消防设备, 试剂贮藏室应设置自动喷水器和专用灭火机. 自动喷水器是易燃易爆试剂( 除钾、钠、钙、碳酸钙、过氧化钠等遇水燃烧的试剂外).避免贮藏室中毒事故发生,贮藏有毒性和损害性试剂的应有防毒贮藏措施. 除了要做到前述的密闭、通风、分库贮藏和防火措施外, 其余的戴上手套, 防毒面具等等. 在易燃易爆试剂贮藏室内, 禁止使用油灯、蜡烛和其它明火照明. 不准把火种、易燃物和容易引起火花的铁器等物品带入贮藏室.不得在易燃易爆试剂贮藏室内进行分桶分装、打包、焊封等工作;严格禁止在易燃易爆试剂贮藏室内吸烟. 上述种种变化有时可借颜色、气体、形态的变化而察觉, 而有的则须用实验方法才能判别.无规格的轻微变化,只有用实际标准加以检测才能确定.所以,妥善地保管和贮藏好试剂,是保证教学和科研正常进行的必要措施。 |
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