摘要:
不锈钢换热器在石化、电力工业的生产中有着广泛的应用。但是,
不锈钢管局部
腐蚀(主要是孔蚀和应力
腐蚀破裂)的发展速度和所造成的破坏也是惊人的。本文简要介绍了
不锈钢的
腐蚀类型;针对火电厂运行、基建机组凝汽器
不锈钢管的防
腐蚀工作,阐述了相应的化学处理措施和成功的工作实例。
要害词:
不锈钢;凝汽器;孔蚀;应力
腐蚀破裂;防腐;化学处理
1
不锈钢换热器的应用情况
不锈钢是铁、铬和镍的合金,最早出现在20世纪初。铬镍钢,非凡是18Cr-8Ni型奥氏体
不锈钢,由于它在许多化学介质中具有高度的稳定性,并且能耐高温气体
腐蚀,所以在化学工业中得到最广泛的应用,在许多有机产品和聚合物的生产过程中(如尿素、醋酸、聚丙烯、聚乙烯醇等),大多数设备都是由铬镍合金钢和奥氏体
不锈钢制造的。其中大量与各种工业水接触的列管
换热器、冷凝器和夹套反应器多用奥氏体
不锈钢(主要类型为AISI304、304L、316、316L)制造。
在电力工业中,
不锈钢的应用范围也越来越广泛。在发电厂,
不锈钢主要用来制造凝汽器的冷却管。
凝汽器是汽轮发电机组的重要辅机之一,它的性能好坏直接影响机组的运行。而它的主要传热组件—冷却管,是凝汽器的最重要部分,价格占其总价的一半以上。因此,冷却管的选材和选型是凝汽器的设计要害。
早在20世纪90年代初,我国就开始应用螺旋槽管传热理论,研制新型凝汽器。经过反复论证和试验,研制出理想的冷却管凝汽器—高效
不锈钢波螺焊管凝汽器。
不锈钢波螺焊管比铜管的总体传热系数提高25~30,在几家热电厂的实际运行当中,当保持真空度不变的情况下,循环水量比原铜管少20;当循环水量不变时,真空度提高5以上。由于
不锈钢的强度和表面硬度都高于铜管,不论是汽侧的高速蒸汽及水滴,还是水侧的泥沙污垢及入口湍流,都不可能对
不锈钢管形成冲蚀。因此,它更能适应于江、河等含沙污垢水质,及排汽温度较高的循环水供热场合。
目前,随着科学技术的进步和发展,我国已能自行生产
不锈钢波螺焊管,有的质量已赶超国外先进水平,而且价格适中,造价比铜管便宜10左右,1台30万千瓦机组凝汽器可节约60~100万元材料费用。
2
不锈钢换热器的
腐蚀类型
虽然
不锈钢在各种工业水中具有很低的全面
腐蚀速度(如在流速0.3~0.6m/s的海水中,316
不锈钢的
腐蚀速度仅0.5μm/a),但在实际工业生产条件下,
不锈钢设备,非凡是各种工业水冷却器,
腐蚀破坏的事故却十分频繁。我国新建的十几套大型化肥厂(年产30万吨合成氨,48万吨尿素)在生产运行1~2年后,各厂的
不锈钢水冷却器相继出现
腐蚀破坏,目前已更换数十台,并且破坏仍在继续发生,造成了巨大的经济损失。
所有这些
腐蚀破坏都是由局部
腐蚀(主要是孔蚀和应力
腐蚀破裂)造成的。日本
腐蚀工程师协会协同日本
不锈钢学会、日本化学工程师协会曾分析检查了700台
不锈钢管壳式水冷器1,结果有85台已产生应力
腐蚀破裂(占12.1),其中使用寿命为1~3年的占52.9,使用寿命超过10年的仅占9.4,这充分反映出
不锈钢腐蚀破坏的严重性。
与化学工业相比,
不锈钢在电力工业中的使用情况是时间短、范围小。发生在化学工业中的
不锈钢腐蚀破坏的严重问题必须引起我们的高度重视。在电力工业中,为了防患于未然,本文将简要说明
不锈钢的
腐蚀类型,重点阐述
不锈钢的防
腐蚀对策。
不锈钢的
腐蚀形态可分为全面
腐蚀和局部
腐蚀。在各种工业水中,
不锈钢具有很低的全面
腐蚀速度,在理想情况下每100万年才能
腐蚀1厘米。因此、全面
腐蚀的危害极小。
在实际应用中,
不锈钢的局部
腐蚀(主要是孔蚀和应力
腐蚀破裂)能造成巨大的破坏。这种
腐蚀往往在设备某处产生和扩大,最终导致
不锈钢设备的
腐蚀报废。
2.1在工业水中
不锈钢的孔蚀
孔蚀是一种极端的局部
腐蚀形态。蚀点从金属表面发生后,向纵深发展的速度大于或等于横向发展的速度,
腐蚀的结果是在金属表面上形成蚀点或小孔。蚀点有时是彼此孤立的,有时则彼此靠得很近,好象是一个粗糙表面。蚀点的直径可大可小,但大多数情况下是比较小的,有的只有几十个微米。上面经常覆盖着
腐蚀产物,因此不易检查出来。很难由实验室的实验来预估其
腐蚀速率。有时形成蚀点需要较长时间,约几个月或几年。一旦形成,发展又较快,经常忽然出现
腐蚀损坏(穿孔)。因此,孔蚀是一种危害很大的、剧烈的局部
腐蚀形态2。
大量研究3已经揭示出,孔蚀发生在附着物或沉积物下。一旦采取措施消除了附着物或沉积物,问题也就避免了。
2.2在工业水中
不锈钢的应力
腐蚀破裂
在工业水中奥氏体
不锈钢的应力
腐蚀破裂是由孔蚀诱发的,两者的影响参数相同,只是各自所要求的临界值不同4。
对于发生在各种水冷器上的应力
腐蚀破裂,往往温度的影响要比Cl-浓度的影响还重要,因此要注重氯离子浓度和温度的联合作用。
由于试验室试验结果与生产操作条件下的破坏现象存在差异,人们对
不锈钢设备非凡是
换热器的应力
腐蚀破裂条件进行了多次工业实用装置破坏情况的调查统计分析。美国杜邦公司对685台18Cr-10Ni型
不锈钢设备报废原因的分析指出,应力
腐蚀破裂和孔蚀占38;日本对954台这类材料设备的破坏原因分析指出,应力
腐蚀破裂和孔蚀占63(其中应力
腐蚀破裂占38,孔蚀占25)。西野知良和藤上关卫早在1990年就报道了他们对化工厂奥氏体
不锈钢焊接部分破坏的调查结果5。
3防止
不锈钢在水中局部
腐蚀破坏的途径
虽然到目前为止,还没有完全搞清楚
腐蚀的机理,也不能提出完全避免或消除
腐蚀的边界条件。实际生产中也经常发现这种情况:工作条件大致相同的两台设备,寿命却相差十分悬殊;再有,同一种
不锈钢在氯离子浓度低(仅10~20mg/L)的冷却水中发生了应力
腐蚀破裂,而在氯离子浓度高的海水中却长期安全使用。
对大量工业设备运行情况的统计分析,以及许多深入的试验室研究,使我们可以熟悉到影响
不锈钢孔蚀和应力
腐蚀破裂的主要因素,并提出一些统计规律来,这无疑是有利于延长
不锈钢设备的操作寿命的。
由于
不锈钢设备的报废完全是由局部
腐蚀破坏,主要是孔蚀和应力
腐蚀破裂所造成的,因此对工业水寻求合理、经济、有效的防
腐蚀措施,一直是各国悉心研究的对象。目前虽尚未达到完善的境界,但还是找到了各种有效办法,可供实际生产的需要和条件来加以应用。
3.1选用耐局部
腐蚀破坏的合金材料
长期以来,认为镍铬奥氏体钢具有应力
腐蚀破裂倾向,只有纯铁素体高铬
不锈钢没有这种倾向。实际上,高镍(35~40)奥氏体
不锈钢对应力
腐蚀破坏也是免疫的6,只有含镍8~10的18Cr钢对应力
腐蚀破裂敏感。现在,研究人员采用聚焦离子束二级离子质谱技术证实:材料加工技术的改进也可以减少低等级
不锈钢腐蚀。
3.2采用退火处理来消除应力
为了完全消除应力,退火应在850℃以上进行,这在实际应用时,往往因设备尺寸太大或可能发生变形而办不到。为了防止
不锈钢的晶间应力
腐蚀破裂,通常在550~600℃低温退火,这对消除应力也是有效的。此外在制造设备时,还应注重:
(1)有可能导致产生应力
腐蚀破裂的介质,不答应在抛光时应用;
(2)酸洗后应将残液充分清除掉,并采取钝化工艺7;
(3)焊薄壁管时,应消除因对得不直所产生的不均形变。