化学腐蚀是指金属表面与其周围的介质发生化学反应，生成一种新的物质(氧化物)，从而使金属受到破坏的现象。锅炉设备发生的化学腐蚀最典型的是在高温情况下钢材的水蒸汽腐蚀，亚硝酸盐的分解而引起的锅炉金属腐蚀以及锅炉金属在周围介质作用下所发生的酸性和碱性腐蚀。
       在化学腐蚀中，金属与周围介质发生化学反应的产物常以薄膜状态存在于金属表面。这种氧化物薄膜的性质决定了金属被腐蚀的速度。如果这种氧化物薄膜均匀的密集地覆盖金属表面，这种薄膜便具有保护作用，可以阻止腐蚀过程的继续发展。如果这层薄膜层被破坏，腐蚀过程将继续进行，遭到破坏越严重，腐蚀速度越快。
       薄膜的保护作用与下列因素有关：
       1、薄膜层的厚度与性质   当薄膜的厚度能使金属与外界侵蚀性分子完全隔开．腐蚀作用就停止了。如薄膜厚度过厚，又不致密，则可能产生裂缝，侵蚀性介质从裂缝侵入，促使化学腐蚀作用进一步发展。因此，薄膜应坚固、有一定密度，有一定厚度，热膨胀系数与金属接近，才具有较大的保护性。
       2、薄膜的附着力及内部应力   当薄膜的内部应力越小，在金属表面的附着力越好，弹性较强时，它具有较好的保护作用。
       3、薄膜的可渗透程度   当介质的温度越高，浓度越大时，薄膜的可渗透性增大，腐蚀速度越快，保护作用越差。
       4、介质的成分与温度   介质的成分对金属腐蚀速度有较大影响。如在空气中再加人水蒸气及二氧化碳气体就会大大增加钢的腐蚀速度。
       5、金属的性质   薄膜的保护作用与薄膜所覆盖的金属性质也有较大的关系。铝、钢、铜、镍、合金钢等能生成较好的保护性薄膜。

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